thanのコアイメージは「よりも(比較)」です。前置詞と接続詞としての働きがあります。
 
前置詞
・よりも、に比べて                 He is taller than me.
 
接続詞
・よりも、と比べて(形容詞・副詞の比較級と共に)
・よりも(関係代名詞的)心の中で
・よりもむしろ(rather、soonerなどの後で)
・より他の、とは別に



towardのコアイメージは「の方へ」です。前置詞としての働きのみです。
 
前置詞
・の方へ                             He is running toward her.
・に向けて(の)(対象、目標)    He is sutdying toward the entrance exam.
・ごろ、近く(時間、状態)        I woke up toward dawn.